Один из наиболее простых путей настройки мультимедиа-клавиш — утилита Keytouch.

Для установки в Debian|Ubuntu:
sudo apt-get install keytouch

При запуске keytouch спросит о модели клавиатуры:

Если Ваша клавиатура есть в списке, сразу перейдёте к окну настроек — такому, как на первом скриншоте.

Если же клавиатуры в списке не оказалось — не беда. Запускаем keytouch-editor и в появившемся окне выбираем что-то, максимально похожее на клавиатуру :)


После этого появится окно по типу того, что на первом скриншоте, но в нём можно будет создать/удалить настройки для каждой из клавиш: нажать кнопку "Создать" -> нажать Fn-клавишу -> назначить действие, если оно не назначилось автоматически.

После завершения редактирования можно сохранить настройки в файл типа
/usr/share/keytouch/keyboards/Model.Manufacturer (например: Extensa 5620Z.Acer), после чего Ваша модель появится в списке keytouch. При сохранении также вылезет диалог, предлагающий отправить настройки клавиатуры разработчикам.

Для первого старта:
sudo /etc/init.d/keytouch start
(Далее будет загружаться вместе с системой)